制革工業廢水是一種對水源生態環境嚴重污染的廢水。它的生化需氧量高,懸浮物多,帶有色澤及臭味,并含有硫化物、鉻、植物鞣劑及酚類合成鞣劑等有害物質,是一種較難治理的工業廢水。我國制革工廠目前有
500多家(不包括鄉鎮企業),以生產豬、羊、牛皮產品為主。豬皮生產占80%,每年生產豬皮6000-8000(萬張),牛皮800-900(萬張),羊皮2000-3000(萬張)。制革行業每年排放廢水7000萬噸,約占全國工業廢水總排放量的0.3%。據調查統計,目前只有30%的制革企業不同程度的簡單處理了廢水,其余的70%產生的廢水未經任何處理,自然排放。對環境造成嚴重污染,對生態帶來破壞[9]。制革工藝主要包括腌制、浸灰(回軟、脫脂、脫毛)、鞣制、以及后整理工序。大多數的廢物和污染物是在濕加工過程(浸灰、鞣制)產生。我國大多數制革廠采用石灰脫毛和鉻鞣技術,少數制革廠采用酶脫毛和鉻鞣技術。
制革廢水的處理方法,可歸納為物理方法、化學方法和生物處理方法。文獻中介紹的生化處理方法適用于大中型制革廠的廢水治理。本文比較了幾種常用的生化法在處理制革廢水中的應用,建議采用SBR法作為處理制革廢水的工藝,具有其實用性和先進性。
一、制革工業廢水的產生及特點
制革工業排放的廢水特點是有機污染濃度高,懸浮物質多,水量大,廢水成份復雜,其中含有有毒物質硫與鉻。按照生產工藝過程制革工業廢水由七部分組成:高濃度氯化物的原皮洗滌水和酸浸水、含石灰,硫化鈉的強堿性脫毛浸灰廢水、含三價鉻的蘭色鉻鞣廢水、含丹寧和沒食子酸的茶褐色植鞣廢水、含油脂及其皂化物的脫脂廢水、加脂染色廢水、各工段沖洗廢水。其中,以脫脂廢水,脫毛浸灰廢水、鉻鞣廢水污染最為嚴重。
1.脫脂廢水:我國豬皮生產占制革生產的80%,在豬皮生產的脫脂廢水中,油脂含量高達10000(mg/L),CODcr20000(mg/L)。油脂廢水占總廢水4%,但油脂廢水的耗氧負荷卻占到總負荷的30-40%。
2.脫水浸灰廢水:脫毛浸灰廢水是硫化物的污染源。廢水CODcr20000-40000(mg/L),BOD54000(mg/L),硫化鈉1200-1500(mg/L),pH為12,脫毛浸灰廢水占總廢水的10%,而耗氧負荷占總負荷40%。
3.鉻鞣廢水:鉻鞣廢水是三價鉻的污染源。鉻鞣過程,鉻鹽的附著率60%-70%,即有30%-40%的鉻鹽進入廢水。鉻鞣度水Cr3+3000-4000(mg/L),CODcr10000(mg/L),BOD52000mg/l。
制革廠的各路廢水集中后,稱為制革綜合廢水。綜合廢水也是高濃度的有機廢水,水質一般為pH=8-10,SS2000-3000(mg/L),BOD5500-2000(mg/L),Cr3+60-100(mg/L)。S2-100-200(mg/L),C1-200(mg/L)!
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